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大庆甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成大庆甲酸甲酯;(2)大庆甲酸甲酯水解生成大庆甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)大庆甲酸前体-大庆甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制大庆甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制大庆甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成大庆甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,大庆甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g大庆甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取大庆甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成大庆甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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在烃中及气态下,大庆甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致大庆甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的大庆甲酸由连续不断的通过氢键结合的大庆甲酸分子组成。由于大庆甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
大庆甲酸的酸性
大庆甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以大庆甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。大庆甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下大庆甲酸不会生成酰氯或者酸酐。大庆甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%大庆甲酸溶液pH值为2.2。
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大庆甲酸泄漏处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排
洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。